پلیمریزاسیون رادیکالی انتقال اتم متیل متاکریلات در حضور کمپلکس مس (i) با لیگاند سه دندانه ی جدید

روش پلیمریزاسیون رادیکال آزاد یکی از پرکاربردترین روشهای مرسوم در صنعت است که از نوع زنجیری-رشد کننده میباشد. در این روش به علت وجود واکنشهای اختتام برگشتنا پذیر زنجیر، ماکرو مولکول هایی با توزیع وزن مولکولی پهن تولید می شوند که به سبب تأثیرپذیری شدید خواص پلیمر از درجه پلیمریزاسیون، رفتار پلیمر تولیدشده غیرقابل پیش بینی می باشد]1[. سنتز پلیمر ها به روش آنیونی امکان رسیدن به توزیع وزن مولکولی بسیار باریک(شاخص پراکندگی حدود 1) با رفتار ماکرو مولکولی قابل پیشبینی در هرلحظه از پلیمریزاسیون را فراهم می کند. روش پلیمریزاسیون آنیونی به دلیل رشد زنجیر های پلیمری به صورت خطی با زمان به عنوان پلیمریزاسیون زنده توصیف می گردد. به طورکلی واکنش های انتقال و اختتام در فرایند های پلیمریزاسیون رادیکال آزاد بسیار مشکل یا غیرممکن است که اساساً ضعف بزرگی برای این فرایند به حساب می آید]2[. انجام پلیمریزاسیون یونی به دلیل عدم ایجاد یک سیستم عاری از هرگونه رطوبت و اکسیژن و ناخالصی های دیگر عموماً دشوار می باشد . ترکیب دو روش پلیمریزاسیون رادیکال آزاد و پلیمریزاسیون زنده به عنوان روش پلیمریزاسیون رادیکالی کنترل شده/ زنده توصیف می گردد. به طورکلی تا به امروز 4 روش پلیمریزاسیون رادیکالی کنترل شده/ زنده به طور عملی بررسی شده اند عبارت اند از: پلیمریزاسیون رادیکال آزاد پایدار(sfrp) ، پلیمریزاسیون رادیکالی انتقال اتم (atrp) ، انتقال به زنجیر افزایشی-جدا شدنی برگشت پذیر(raft) و پلیمریزاسیون رادیکالی باواسطه تلوریوم(terp) .این 4 روش بر دو اصل اختتام برگشت پذیر و انتقال برگشت پذیر استوار است که روش پلیمریزاسیون رادیکالی انتقال اتم(atrp) و پلیمریزاسیون رادیکال آزاد پایدار(sfrp) بر پایه اختتام برگشت پذیر و روش های انتقال به زنجیر افزایشی-جدا شدنی برگشت پذیر(raft) و پلیمریزاسیون رادیکالی باواسطه تلوریوم(terp) بر پایه انتقال برگشت پذیر است. در اختتام برگشت پذیر انتهای زنجیر پلیمر با یک نمونه که می تواند به صورت برگشت پذیری متحمل جور کافت گردد پوشیده(غیرفعال) می گردد، درروش sfrp این نیمه یک نیترو کسید می باشد درحالی که در atrp یک هالید به گونه ای برگشت پذیر به یک کمپلکس فلز واسطه انتقال می یابد. در فرآیند های بر پایه انتقال برگشت پذیر یک تعویض سریع رادیکال های در حال رشد از طریق عامل انتقال وجود دارد. در فرآیند raft ترکیبات دی تیو(مانند دی تیو کربوکسیلات ها) مسئول این تعویض می باشند، این تعویض از طریق یک رادیکال میانی انجام می پذیرد، در واکنش terp نیز ترکیبات بر پایه تلوریوم این عمل را انجام می دهند]3[.روش پلیمریزاسیون رادیکالی انتقال اتم(atrp) به طور موفقیت آمیزی برای محدوده ی بالایی از مونومر ها استفاده می شود. این روش اولین بار توسط دو گروه تحقیقاتی مستقل ساواموتو و ماتاجوسکی در سال 1995 میلادی گزارش شده است]4[. فرآیند atrpبر مبنای تعادل میان یک جز فعال و یک جز غیرفعال استوار است که این امر موجب می شود تمام زنجیر ها یک زمان و باهم شروع به رشد نموده و پلیمر حاصل توزیع وزن مولکولی باریکی دارد